研究發明低曲折電極設計 助力高性能LMO電池開發


2023-02-06   來源:蓋世汽車

      據外媒報道,華中科技大學研究團隊提出一種在介觀尺度上增強動態相穩定性和抑制Mn溶解的策略,可促進高性能尖晶石LiMn2O4(LMO)極的開發。相關論文已發表于期刊《Energy Material Advances》。


研究發明低曲折電極設計 助力高性能LMO電池開發     論文作者、華中科技大學電氣與電子工程學院教授謝佳表示:“電動汽車和電動自行車的發展引發了人們對動力鋰離子電池的興趣。開發具有優異倍率性能、循環穩定性和高能量密度的先進電極材料至關重要!

  謝教授解釋說,憑借低成本、安全可靠、高工作電壓和快速3D鋰離子傳輸通道等優點,LMO被認為是一種很有前景的動力鋰離子電池陰極材料。

  但LMO的循環穩定性限制了其大規模應用,其兩大挑戰分別是不可逆的相變和錳溶解。在循環重復過程中,從尖晶石結構的LiMn2O4到缺陷尖晶石結構的λ-MnO2、LiMn3O4,甚至巖鹽結構的MnO,都在發生不可逆相變。

  不可逆相變的連續積累導致LMO顆粒產生裂紋,而LMO顆粒裂紋產生的新暴露表面可以與電解質相互作用,從而促進Mn從LMO中溶解,導致LMO表面過度鋰化,進而加速不可逆相變和顆粒裂紋。上述問題都會導致LMO顆粒的劣化和性能的快速衰減,尤其是在快速充電條件下。

  謝教授稱其團隊已經提出了包括元素摻雜、表面改性和形態調控在內的先進策略來減輕LMO顆粒的降解。例如,采用金屬元素(Mg、Ni)和非金屬元素(B、P)作為摻雜元素,取代微量的Mn,從而使摻雜元素與O形成穩定的化學鍵。牢固的化學鍵使LMO可以保持穩定結構,從而實更好的現LMO電化學性能。

  Al2O3、TiO2、ZrO2和Li3PO4等化合物作為涂層覆蓋在LMO表面,相當于人工CEI,減少了LMO與電解液的直接接觸,從而抑制了Mn的溶解和體積變化。此外,調控LMO的結構,如納米結構材料、截角八面體晶體結構設計等,也是提高性能的有效手段。這些策略主要側重于改性活生物體材料本身的改性。

  謝教授表示:“本文從電極結構設計的角度減輕了LMO的降解,從而提高了LMO的循環穩定性。采用冰模板法構建基于CMC粘合劑的低曲折LMO電極,所得電極橫截面中會具有穿過電極的直通道!

  謝教授還表示:“低曲折度結構使LMO電極具有快速的鋰離子擴散和小濃度極化,從而導致電極微區內的均勻電化學反應。此外,快速的鋰離子傳輸動力學,以及低曲折度LMO的介觀尺度反應,有效地緩解了不可逆的相變和Mn的溶解,并抑制了LMO顆粒中裂紋的產生!

  謝教授稱:“快速的離子傳輸動力學行為和穩定的相結構賦予低曲折LMO電極優異的倍率性能和循環穩定性,使其成為更具競爭力的陰極。低曲折電極結構設計為開發高性能LMO電池提供了新途徑!




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